Nitrogen- and oxygen-based chelating ligands: tris(pyrazolyl)methane and  salicylamidate ligands

Riccardo Wanke

Key information

Authors:

Supervisors:

Pombeiro, Armando José Latourrette de Oliveira (Armando José Latourrette de Oliveira Pombeiro); Martins, Luísa Margarida Dias Ribeiro de Sousa (Luísa Margarida Dias Ribeiro de Sousa Martins)

Published in

September 2010

Abstract

The study of the coordination chemistry of new chelating ligands is a fundamental domain and attracts the attention of many research groups with interests in different chemical areas. The tripodal scorpionates and the N,O-based salicylamidates are two relevant examples of types of chelating ligands and hold a primary role in many areas of chemistry. The present work directs on the synthesis and coordination chemistry of new derivatives of these compounds with highly oriented functions. Hence, chapters 1 and 4 describe the investigation carried out on the chemical properties and reactivity of the tris(pyrazolyl)methane scorpionate (Tpm) and the salicylamidate ligands, respectively. Chapters 2 and 3 report the coordination chemistry of new Tpm derivatives (i.e. Li(TpmsPh), TpmPy and TpmPyPh). The corresponding complexes possess peculiar characteristics with important features for activation of small molecules, catalysis (Li(TpmsPh)) and supramolecular chemistry (TpmPy and TpmPyPh). In the chapters 4 and 5 are described the syntheses, the properties and the coordination chemistry of a new class of salicylamidate ligands bearing phenols, phenolates and their oxidized forms (i.e. phenoxyl radicals), contributing to their potential biomimetic use. O estudo da química de coordenação de novos ligandos quelantes é um tema fundamental e atrai a atenção de muito grupos científicos com interesse em diferentes disciplinas da química. Os escorpionatos e os salicilamidatos são dois exemplos importantes de tipos de ligandos quelantes ocupando uma posição relevante em muitas áreas da investigação. O trabalho pretende estudar a síntese e a química de coordenação de novos derivados destes ligandos com uma funcionalidade altamente orientada. Os capítulos 1 e 4 descrevem respectivamente as investigações sobre as propriedades químicas e a reactividade dos escorpionatos tris(pirazolil)metano (Tpm) e dos ligandos salicilamidatos. Os capítulos 2 e 3 reportam os estudos da química de coordenação de novos derivados do Tpm (i.e. Li(TpmsPh), TpmPy and TpmPyPh). Os correspondentes complexos metálicos têm características únicas que são favoráveis à activação de moléculas, em catálise (Li(TpmsPh))e em química supramolecular (TpmPy and TpmPyPh). Nos capítulos 4 e 5 são descritas as sínteses, as propriedades e a química de coordenação duma nova classe de ligandos salicilamidatos que apresentam grupos fenóis, fenolatos ou radicais fenoxilo, com um potencial perfil para uso como compostos biomiméticos.